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3D打印復(fù)合材料的研究現(xiàn)狀
  瀏覽次數(shù):7820  發(fā)布時(shí)間:2019年03月26日 10:36:47
[導(dǎo)讀] ISO/ASTM 52900 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)增量制造(3D 打印)的定義是:用 3D 模型數(shù)據(jù)來(lái)連接材料使其成為制品的過(guò)程,通常是疊層成形。增量制造過(guò)程使用塑料、金屬、陶瓷、玻璃或復(fù)合材料來(lái)制造物理模型、原型、樣板、模具構(gòu)件和批量生產(chǎn)器件。
ISO/ASTM 52900 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)增量制造(3D 打?。┑亩x是:用 3D 模型數(shù)據(jù)來(lái)連接材料使其成為制品的過(guò)程,通常是疊層成形。增量制造過(guò)程使用塑料、金屬、陶瓷、玻璃或復(fù)合材料來(lái)制造物理模型、原型、樣板、模具構(gòu)件和批量生產(chǎn)器件。3D 打印包括 7 種不同的工藝。制件通過(guò)擠出、噴射、光固化、層合或熔結(jié)的方式制成。
 
3D 打印作為一種數(shù)字制造方式,每年的市場(chǎng)規(guī)模和發(fā)展速度都在成倍數(shù)地增長(zhǎng),它涉及到計(jì)算機(jī)、機(jī)械,其中重要的影響因素是先進(jìn)的材料科學(xué),尤其是復(fù)合材料對(duì)增材制造自動(dòng)化的影響。數(shù)據(jù)表明,到 2026 年全球用于 3D打印的復(fù)合材料收入將超過(guò) 5 億美元,未來(lái)十年內(nèi)復(fù)合材料將成為 3D 打印主要的市場(chǎng)機(jī)遇。
 
3D 打印被業(yè)內(nèi)視為一種將生產(chǎn)流程簡(jiǎn)化和自動(dòng)化的方法,它保全了纖維復(fù)合材料在重量?jī)?yōu)化和強(qiáng)度方面的優(yōu)勢(shì),對(duì)聚合物 3D 打印行業(yè)而言,3D打印的復(fù)合材料部件代表了一種更直接指向工業(yè)終端部件生產(chǎn)的途徑,包括用于輕量化飛機(jī)和汽車的大型復(fù)雜幾何部件。
 
目前,能使用復(fù)合材料的 3D 打印技術(shù)主要有 2 種,分別是熔融沉積(FDM)和粉床熔融(PBF),而后者主要指選擇性激光燒結(jié)(SLS)。
 

 
3D 打印材料:與金屬的較量
 
復(fù)合材料通常被預(yù)示為未來(lái)的材料。它們的強(qiáng)度、性能比任何其他材料都具有令人難以置信的優(yōu)勢(shì)。伴隨著波音 787、空中客車 A350 和寶馬 i 系列的閃亮登場(chǎng),復(fù)合材料正在成為一種主流制造的方式。然而,金屬工業(yè)仍然是復(fù)合材料行業(yè)持續(xù)成功和增長(zhǎng)的巨大威脅。美鋁公司(Alcoa)的第三代鋁 -鋰合金已經(jīng)令許多公司舍棄了復(fù)合材料,這些合金被用于各種新的航空航天項(xiàng)目。考慮到僅在過(guò)去幾年中,復(fù)合材料大規(guī)模生產(chǎn)線已成為可能,這些金屬的向前飛躍可能對(duì)復(fù)合材料不斷增長(zhǎng)的市場(chǎng)滲透率構(gòu)成威脅。
 
3D 打印是金屬與復(fù)合材料競(jìng)爭(zhēng)的另一個(gè)領(lǐng)域。金屬 3D 打印已經(jīng)運(yùn)作得相當(dāng)好,適用于各種合金;但目前幾乎沒有復(fù)合材料 3D 打印技術(shù)的任何指標(biāo),復(fù)合材料在性能上還無(wú)法與最好的金屬材料所提供的性能相媲美,更不用說(shuō)類似于帶狀鋪疊的東西。在過(guò)去的十年中,金屬 3D 打印的研究一直在進(jìn)行,這也令其在航空航天及其他領(lǐng)域,如高性能汽車等行業(yè)的應(yīng)用獲得諸多進(jìn)展。當(dāng)使用固體棒為原料時(shí),目前鈦 3D 打印機(jī)可以實(shí)現(xiàn)與機(jī)加工鈦相當(dāng)?shù)男阅?,盡管這些部件需要一定程度的后加工,但是它們對(duì)于加工復(fù)雜的高強(qiáng)度部件來(lái)說(shuō)是有效的。選擇性激光燒結(jié)(SLS)打印機(jī)使用粉狀原料,消除了這一加工步驟,使它們能夠提供足夠精確的元件,如 CFM 的 LEAP 發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料噴嘴,但是這種粉末工藝又有諸如孔隙率的其他缺點(diǎn)。
 
一臺(tái)完全功能的碳纖維 3D 打印機(jī)應(yīng)該能夠生產(chǎn)復(fù)雜、詳細(xì)和強(qiáng)大的部件,大大超過(guò)了加工鋁和 3D 打印金屬的能力,其成本在兩者之間,同時(shí)允許用戶使用全新的 CFRP(碳纖維增強(qiáng)聚合物)結(jié)構(gòu)來(lái)定制其性能。復(fù)合原料比一些金屬 3D 打印機(jī)所使用的精確粉末合金便宜,并且加熱熱塑性或反應(yīng)性聚合物所需的能量遠(yuǎn)低于熔化金屬所需的能量。由于在這一領(lǐng)域有限的投資和工程上的挑戰(zhàn),而非任何固有的物理限制,復(fù)合材料的這種潛力尚未實(shí)現(xiàn)。
 
金屬是各向同性的,這意味著它們?cè)谒蟹较蛏系男再|(zhì)是一致的,完全表征它們的彈性狀態(tài)可以通過(guò)兩個(gè)特性:楊氏模量和泊松比。另一方面,復(fù)合材料是各向異性的,并且需要更多數(shù)量的常數(shù)來(lái)描述它們的彈性行為。如果有人認(rèn)為,在一個(gè)共同的基準(zhǔn)下,當(dāng)一種3D 打印材料勉強(qiáng)在單向拉伸試驗(yàn)中擠掉了一些特殊的鋁合金,就認(rèn)為它“比金屬?gòu)?qiáng)”,這種比較變得更加有問題。金屬具有相似的抗壓強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度,而復(fù)合材料的抗壓強(qiáng)度遠(yuǎn)低于其抗拉強(qiáng)度。復(fù)合材料的各向異性也與拉伸、壓縮和剪切載荷的組合等各種其它靜態(tài)強(qiáng)度性能相關(guān)??梢哉f(shuō),在 3D 打印領(lǐng)域,這兩種材料各有所長(zhǎng)。
 

 
3D 打印技術(shù):熔融沉積(FDM)和粉床熔融(PBF)
 
熔融沉積(FDM)
 
熔融沉積成形工藝(FDM)是普及最廣的 3D 打印技術(shù),主要使用 ABS、PLA 等材料,其工作原理是將 ABS、PIA 等材料通過(guò)加熱熔化,再凝固成形。材料通過(guò)擠出機(jī)構(gòu)被送進(jìn)熱熔噴頭,在噴頭內(nèi)被加熱熔化,噴頭根據(jù)集成化電路系統(tǒng),讓噴頭沿零件截面輪廓和填充軌跡運(yùn)動(dòng),同時(shí)將半熔融狀態(tài)的材料按軟件分層數(shù)據(jù)控制的路徑,擠出并沉積在指定的位置凝固成形,與周圍的材料粘結(jié),層層堆積成形。
 
粉床熔融(PBF)
 
粉床熔融(PBF,選擇性激光燒結(jié) SLS),選擇性激光燒結(jié)(Selective Laser Sintering)技術(shù)由美國(guó)德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校的 C.R. Dechard 發(fā)明,主要是利用粉末材料在紅外激光照射下高溫?zé)Y(jié)的基本原理,通過(guò)計(jì)算機(jī)控制光源定位裝置實(shí)現(xiàn)精確定位,然后逐層燒結(jié)堆積成型。先用鋪粉滾軸鋪一層粉末材料,通過(guò)打印設(shè)備里的恒溫設(shè)施將其加熱至恰好低于該粉末燒結(jié)點(diǎn)的某一溫度,接著激光束在粉層上照射,使被照射的粉末溫度升至熔化點(diǎn)之上,進(jìn)行燒結(jié)并與下面已制作成形的部分實(shí)現(xiàn)黏結(jié)。當(dāng)一個(gè)層面完成燒結(jié)之后,打印平臺(tái)下降一個(gè)層厚的高度,鋪粉系統(tǒng)為打印平臺(tái)鋪上新的粉末材料,然后控制激光束再次照射進(jìn)行燒結(jié),如此循環(huán)往復(fù),層層疊加,直至完成整個(gè)三維物體的打印工作。
 
近些年,有一些公司在 3D 打印方面取得了獨(dú)特的和突破性的發(fā)展。例如,美國(guó)辛辛那提公司與美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室共創(chuàng)了“大面積增量制造”體系,打印速度達(dá)到 45-48kg/h。適用于復(fù)合材料的大規(guī)模制造。美國(guó)EnvisionTEC 公司研發(fā)中小型打印體系,能夠打印玻璃纖維增強(qiáng)高強(qiáng)度塑料。美國(guó) Markforged 公司推出了世界上第一
種商業(yè)化 3D 打印機(jī),可用連續(xù)碳纖維、芳綸纖維或玻璃纖維打印制品。同樣,美國(guó) Arevo 公司研制了增量制造體系,能夠打印連續(xù)纖維增強(qiáng)材料和熱塑性基體的復(fù)合材料。
 
用于 3D 打印的復(fù)合材料
 
玻璃纖維復(fù)合材料供應(yīng)商歐文斯科寧 Owens Corning 的 XSTRAND™ 系列材料可用于 FFF / FDM 3D 打印機(jī),其強(qiáng)度和韌性高于碳纖維填充 ABS、純PP 和標(biāo)準(zhǔn) PA6。歐文斯科寧 3D 打印玻璃纖維復(fù)合材料主要包括 GF30-PP 和GF30-PA6 兩種:GF30-PP 是一種增強(qiáng)聚丙烯絲材,其玻璃纖維含量為 30%,具有很高的硬度,并能抵抗溫度變化、耐化學(xué)品腐蝕,耐紫外線老化。
 
GF30-PA6 是一種增強(qiáng) PA6 尼龍絲材,玻璃纖維含量為 30%,特點(diǎn)是高強(qiáng)度和耐高溫。由于耐磨性高,GF30-PA6 可以用來(lái)替代汽車生產(chǎn)線上使用的鋼制夾具和固定裝置。此外,GF30-PA6 適合應(yīng)用的溫度范圍在 -20℃至120℃。
 
此外,增材制造技術(shù)領(lǐng)域的專家Stratasys 公司用于 FDM 3D 打印技術(shù)的尼龍 12CF 材料,含有多達(dá) 35% 的碳纖維,因此各種屬性都非常優(yōu)異,比如最終拉伸強(qiáng)度為 76 兆帕(MPA),拉伸模量為7529兆帕,抗彎強(qiáng)度為142兆帕,足以在許多應(yīng)用中取代金屬,非常適合汽車、航空航天等行業(yè)。這種碳纖維增強(qiáng)熱塑性材料,用于生產(chǎn)
高性能原型,能夠在設(shè)計(jì)驗(yàn)證過(guò)程中經(jīng)受生產(chǎn)零件的嚴(yán)格測(cè)試滿足生產(chǎn)環(huán)境的苛刻要求,并可應(yīng)用于生產(chǎn)線上的夾具制造。
 
Stratasys 還與邁凱輪建立了合作伙伴關(guān)系。這一合作伙伴關(guān)系已經(jīng)取得實(shí)質(zhì)性的進(jìn)展,包括邁凱倫的一級(jí)方程式賽車上已經(jīng)安裝了一些 3D 打印制造的部件。
 

 
陶氏杜邦公司在Formnext展會(huì)上,推出了新的玻璃和碳纖維增強(qiáng) 3D 打印耗材絲。原本處于競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系的陶氏化學(xué)和杜邦合并之后,在 3D 打印耗材行業(yè)中動(dòng)作不斷,發(fā)揮材料方面的優(yōu)勢(shì)搶占市場(chǎng)。杜邦 Zytel 3D 打印專用尼龍材料本身就是一種高性能、強(qiáng)度好的耗材,改性的新材料 Zytel 3D12G30FL BK309和 Zytel 3D10C20FL BK544 則進(jìn)一步提升強(qiáng)度,可與現(xiàn)有的增強(qiáng)注塑相媲美。新的耗材絲是為了滿足工業(yè)對(duì)更硬和更堅(jiān)固材料的需求而開發(fā)的。
 
索爾維近期推了出 10% 碳纖填充的 KetaSpire® PEEK(聚醚醚酮)及純Radel®PPSU(聚苯砜)材料,適用于e-Xstream engineering 公司最新發(fā)布的Digimat®-AM(增材制造)軟件(2019.0)。索爾維在現(xiàn)有的純KetaSpire® PEEK AM材料基礎(chǔ)上,擴(kuò)充了適用于 e-Xstream engineering 公司 Digimat®-AM 軟件的線材產(chǎn)品種類。
 
近期部分應(yīng)用案例
 
3D 打印的混凝土復(fù)合材料最新技術(shù)
 
美國(guó)陸軍工程師研發(fā)出了一種新型復(fù)合材料,可用作混凝土 3D 打印。值得一提的是,利用這種材料可以打印出更堅(jiān)固的結(jié)構(gòu),并且大大縮短了生產(chǎn)時(shí)間。
 
以前使用普通混凝土進(jìn)行 3D 打印,但是由于含有沙子、沙礫和石塊等材料,容易堵塞機(jī)器。為了解決這個(gè)問題,美國(guó)國(guó)防部下屬的陸軍工程兵團(tuán)(USACE)創(chuàng)建了一種含有各種元素的粘合劑,使得 3D 打印建筑物更有效。
 
混凝土有兩種主要組成部分:固體混合物和液體混合物。一層固體混合物由粘土、煤灰(煤粒)和硅灰組成,然后結(jié)合沙子、礫石、石頭等材料與粘合劑混合形成完全固體混合物。粘合劑增加了流動(dòng)時(shí)間并改善了混凝土凝固時(shí)間。液體混合物包括常用于混凝土中的化學(xué)品和液體,以改善其流量和粘度,達(dá)到實(shí)現(xiàn)快速泵送的目的,其中還包括干燥時(shí)減少開裂和尺寸收縮的化學(xué)制品,以及用于降低混合物糊化性的增塑劑。
 
由于有了這種新型粘合劑,混凝土拌合物不需要進(jìn)行改造,就能具有更理想的性能。根據(jù) USACE 的說(shuō)法,它還可以提供很高的強(qiáng)度,十分適用于制造強(qiáng)度要求較高的網(wǎng)格層。
 
航空發(fā)動(dòng)機(jī)將用上 3D 打印復(fù)合材料結(jié)構(gòu)件
 
牛津性能材料公司 Oxford Performance Materials(OPM) 為 CST-100“星際客機(jī)”太空飛船(波音和NASA 合作研制的專門執(zhí)行空間近地短途運(yùn)輸任務(wù))供應(yīng) 3D 打印零件,該零件為大型、復(fù)雜的復(fù)合材料承載結(jié)構(gòu)件。在這之前,OPM 公司已經(jīng)為波音 CST-100 空氣新生系統(tǒng)制造了 3D 打印復(fù)合材料結(jié)構(gòu)承載管道零件。
 
牛津性能材料開發(fā)了 OXFAB 3D系列打印材料:OXFAB-N 和 OXFABESD。由于其惰性特點(diǎn),OXFAB 具有高度耐化學(xué)性和耐熱性以及定制電性能的能力,同時(shí)抵抗火焰和輻射,這對(duì)于高性能的航空航天和工業(yè)零部件十分關(guān)鍵。通過(guò)鍍鎳工藝,牛津性能材料發(fā)現(xiàn)新材料可以達(dá)到介于鈦合金與高性能航空鋁的性能。經(jīng)過(guò)范圍廣泛的機(jī)械試驗(yàn)數(shù)據(jù)證明,OXFAB 可以用于 3D 打印功能完整的、可直接使用的零部件。
 
制造過(guò)程中,OPM 公司利用具有抗熱及支撐高機(jī)械載荷的能力高性能碳纖維短纖維增強(qiáng)的熱塑性聚醚酮酮(PEKK),采用增材工藝制造的該零件。該零件是激光燒結(jié) 3D 打印成形,將短的碳纖維摻入到 PEKK 中,極大增強(qiáng)熱塑性材料強(qiáng)度并使其具有傳導(dǎo)性。公司下一步計(jì)劃將該技術(shù)應(yīng)用于民用飛機(jī),最初應(yīng)用目標(biāo)是渦扇發(fā)動(dòng)機(jī)上的推力轉(zhuǎn)向葉柵和風(fēng)扇出口導(dǎo)向葉片,這些零件為次承力結(jié)構(gòu)件,相比傳統(tǒng)手工鋪放工藝可節(jié)省 50% 成本,且節(jié)省勞動(dòng)力和某些加工步驟。
 
OPM 公司還希望通過(guò)回收增材工藝過(guò)程中未使用的粉末以減少成本。實(shí)際制造中,在每次運(yùn)行中只使用了 10%到 12% 粉末,其他 85% 以上未曾使用的粉末可以進(jìn)行回收,目前公司具有回收一次的能力,正在與其他公司研究開發(fā)回收三次乃至更多次的技術(shù)能力。(文章來(lái)源于網(wǎng)絡(luò))