混合塑料是指已經(jīng)凈化的回收材料,由于混合塑料是不同類型塑料的混合體,它們的加工性能和穩(wěn)定性能也各不相同,常常引起反常的加工溫度和加工時間,需要調(diào)整加工穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性能。
從熱力學(xué)角度講,不同結(jié)構(gòu)聚合物通常不相容,所以不能形成均勻的混合體。含量最大的聚合物為連續(xù)相,含量較低的聚合物分散在連續(xù)相中。但是,連續(xù)相和分散相間二者分子間的結(jié)合力非常弱,從而導(dǎo)致復(fù)合材料的力學(xué)性能降低。為了提高原材料和回收材料混合物的力學(xué)性能,必須添加增容劑。
增容劑能改善聚合物界面性質(zhì),降低熔融狀態(tài)時界面張力,穩(wěn)定分散相以防止降溫過程中聚集,提高相界面間的部合力,固體狀態(tài)時達到最小的相分離,從而防止分層。根據(jù)塑料的具體化學(xué)結(jié)構(gòu),最適合的增容劑應(yīng)能使不同界面達到最佳結(jié)合,常用的增容劑分為非反應(yīng)性和反應(yīng)性兩類,反應(yīng)性單體能形成原位增容劑。
再生塑料增容實例
原位增容,添加過氧化物能提高材料的力學(xué)性能,但是有限。添加反應(yīng)性單體或偶聯(lián)劑使混合物之間產(chǎn)生交聯(lián)/支化反應(yīng),例如馬來酸酐添加過氧化苯甲酰,PE/PVC混合體反應(yīng)擠出后沖擊強度增加。同樣,添加0.5~1.0%的2,5二甲基-2,5-二(過氧化丁基)己烷,能改變PE、PP、PVC、PS和PET混合塑料的形態(tài),提高混合塑料的力學(xué)性能(主要是非缺口沖擊強度)。過氧化復(fù)合物和不飽和聚酯增容的研究也已取得了成功。
回收利用的PP在過氧化物作用下能與馬來酸酐反應(yīng),可直接用于PA/PP混合物的增容劑,提高PA/PP混合物的Izod沖擊強度和拉伸長度。實驗證明,兩種不同的增容劑苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物和馬來酸酐接枝的PP,能有效地與PP/ABS混合物形成原位增容作用。
添加乙烯和丙烯單體合成的共聚物可以增容PP/HDPE混合體,30%回收HDPE和70%新PP混合體中添加5%的共聚體(含6%PE)力學(xué)性能最好。
添加CPE能提高PVC/HDPE混合體的力學(xué)性能,特別是拉伸強度和沖擊強度,CPE適宜的添加量為7.5%。增加PE/PA混合體的相容性,選用聚乙烯-馬來酸離子交聯(lián)聚合物,也可以選用聚乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸等共聚物。
不同塑料共混主要是研究家用PVC、PS和PET
廢塑料在聚烯烴基材中的分散,研究證明,各種混合組分之間不相容嚴重影響成型材料的沖擊強度、韌性~脆性轉(zhuǎn)變溫度、斷裂伸長率等性能,但是添加增容劑就可以大大提高成型材料上述的力學(xué)性能。
互不相容混合塑料,即使在20℃易碎的混合塑料也能制備成在零度以下延展性較好的混合材料,有的混合材料甚至在-30℃也具有較好的延展性。盡管需要添加 5~10%,但是苯乙烯嵌段共聚物是最令人感興趣的增容劑,通過添加增容劑,制備的混合材料具有較高的均勻度。
對不同包裝廢塑料共混研究同樣證明了這些結(jié)論。苯乙烯-馬來酸酐共聚物或者苯氧基樹脂為主的剛性增容劑可以增加材料的撓曲模量、拉伸強度和熱變形溫度(HDT),但是對材料的斷裂伸長率和耐沖擊性能有一些影響。軟質(zhì)聚合物EPDM和SBR、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物能夠提高混合材料的斷裂伸長率和耐沖擊性能,但是對材料的拉伸強度和撓曲模量影響較大。
增容的復(fù)雜性
回收塑料中通常含有對熱、光及氧化劑敏感的基團,增容劑對回收塑料的耐久使用性能有較大的影響,所以配方設(shè)計時必須考慮到這特殊因素的影響。例如用于食品包裝袋的PE/PA復(fù)合薄膜就是其中一例。
采用傳統(tǒng)的方法不能將這些復(fù)合薄膜分散于配方的組分中,因此需要研究找到適合于互不相容回收塑料增容的方法。添加增容劑能生產(chǎn)一種塑料共混物,這種塑料共混物可適用于注射成型和擠壓成型。
但是人工老化試驗證明,這種共混物具有極易老化的缺點,其所有的物理和力學(xué)性能消失得非??欤鋈莺蟮乃芰瞎不煳锉绕浣M成中的任何一種原材料都易降解。雖然共混物中添加一種HAS化合物并復(fù)合適當?shù)目寡鮿┠茉黾庸夥€(wěn)定性,但是實驗結(jié)果還是不能令人滿意,只有配方中添加適當?shù)难趸\才能看出共混物的性能得到明顯改善。
聚丙烯酸類增容劑增容的回收塑料共混物,對其性能測試表明,即使8000h人工老化后幾乎保留原有的力學(xué)性能。